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二氧化氯与甲醛会产生什么样的反应

2019-08-28

甲醛是一种天然化合物
 
许多自然和人为室外以甲醛来源。(34)和其他挥发性有机化合物的仪器,它是一种生物化合物和植物生理和植物/大气的一部分交换过程。(35)1927年,科德宝,更难确定甲醛分解木质素的产物。(36)穆勒et al。(37)发现甲醛在以上针叶林在德国。Trapp等人(38)提到甲醛是葡萄牙桉树林中异戊二烯的降解产物。Carter和Atkinson(39)提出了一种异戊二烯与OH和NO反应生成甲醛的方案。Kesselmeier等人(40)在亚马逊中部一个偏远的森林地区测量了数十亿分之一(ppb)的甲醛。Smidt et al。(41)能够检测低浓度甲醛0.24−0.52磅在奥地利阿尔卑斯山的森林(920米)和0.16−0.30磅(1758米)山顶网站。长期测量农村欧洲监测站点是由索伯格等。迈耶(42)和伯麦(43)表明,甲醛释放实木。Seco等人(44)综述了植物对VOC的排放和吸收。他们指出甲醛似乎是甲醇氧化的产物,但植物体内甲醛的确切来源仍不清楚。Hanson和Roje提出了其他可能的机制,如5,10-亚甲基-四氢叶酸解离、乙醛酸脱羧或氧化去甲基化反应。
 
 
 
3.1.2。大气的反应
 
成千上万的有机化合物从生物源释放到大气中。根据Atkinson和Arey的研究,(47)这些有机化合物包括异戊二烯、单萜、倍半萜和一些含氧化合物。在对流层中,它们与羟基(OH)自由基、硝酸盐(NO3)自由基和臭氧(O3)发生反应,在对流层下部的化学过程中起着重要作用。臭氧与不饱和烃的气相反应以生成醛、酮和酸为主要成分。如图2,2所示,臭氧与双键反应生成臭氧化物。两个的臭氧分解途径同等重要的烯烃的结构RCH = CH2 R1CH =空空的,或R1R2C = CR3R4,但对于烯烃结构R1R2C = CH2或R1R2C = CHR3臭氧化物分解优先通过途径3而形成甲醛或R3CHO。(48) Grosjean Grosjean(49)发现了甲醛的烯烃−臭氧反应。Grosjean et al。(50)研究了大气氧化反应的生物碳氢化合物在测试室和测量甲醛浓度高达26磅22°C与清除多余的环己烷的反应哦臭氧(0.07−0.1 ppm)β-pinene (1.0 ppm), d-limonene (1.2 ppm),和trans-caryophyllene (0.2−0.5 ppm),分别。Nunes et al.(51) Griesbaum et al.(52)报道了香芹酮、香芹醇、香叶醇和柠檬醛的臭氧分解生成甲醛。在污染严重的特大城市的城市空气中可以发现相对较高的室外甲醛浓度。在这里,HCHO直接释放到大气中,或由羟基自由基与所谓的非甲烷碳氢化合物(NMHC)的光化学气相反应生成。在臭氧集在北京段et al .(53)测量浓度的36μg m−3城市空气中甲醛。羟基自由基与甲烷反应的速率常数较低(kOH(CH4) = 6.3×10 - 15 cm3 molecular - 1 s - 1)。这意味着甲烷中甲醛的形成只在偏远地区很重要。
 
 
 
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图2
 
由烯烃-臭氧反应生成羰基化合物
 
 
 
3.1.3。户外燃烧
 
(54) Hedberg等人(55)对桦木燃烧进行了研究,报道了180 - 710 mg/kg木材的甲醛释放率。这与Schauer等人(56)对橡树(759 mg/kg)、松树(1165 mg/kg)和桉树(599 mg/kg)的数据一致。(57) Reisen和Brown(58)测量了澳大利亚消防员个人接触的甲醛浓度高达0.57 ppm。公众对生物柴油燃料的兴趣最近引发了对这一话题的新的讨论。Machado Correra和Arbilla(60)以及Guarieiro等人(61)已经表明,羰基的排放依赖于生物柴油的含量,而生物柴油酯分子可能是这些羰基的来源。
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